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Chimica del flusso autocatalitico

Jun 18, 2023Jun 18, 2023

Rapporti scientifici volume 13, numero articolo: 9211 (2023) Citare questo articolo

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L’autocatalisi è un processo cruciale di auto-organizzazione di non equilibrio in natura e si presume svolga un ruolo nell’origine della vita. I fenomeni dinamici essenziali di una rete di reazioni autocatalitiche sono la bistabilità e lo sviluppo di un fronte di propagazione quando combinato con la diffusione. La presenza di movimento di fluidi sfusi può ampliare la gamma di comportamenti emergenti in tali sistemi. Molti aspetti della dinamica delle reazioni autocatalitiche in flusso continuo sono già stati studiati, in particolare la forma e la dinamica del fronte chimico e l'influenza delle reazioni chimiche sulle instabilità idrodinamiche. Questo articolo si propone di fornire prove sperimentali della bistabilità e dei fenomeni dinamici correlati, come eccitabilità e oscillazioni, nelle reazioni autocatalitiche eseguite in un reattore a flusso tubolare, dove il flusso è laminare e l'avvezione è il processo di trasporto dominante. Mostriamo che la rampa temporale di residenza lineare può comportare la comparsa simultanea di diversi stati dinamici lungo la lunghezza del tubo. Pertanto, i reattori tubolari lunghi offrono un’opportunità unica per esplorare rapidamente la dinamica delle reti di reazione. Questi risultati migliorano la nostra comprensione della chimica del flusso non lineare e del suo ruolo nella formazione di modelli naturali.

L'autocatalisi compare nelle reazioni di piccole molecole, macromolecole e a livello supramolecolare1,2 ed è al centro della chimica della vita3. La replicazione e la crescita esponenziale causate dalle reti autocatalitiche sono processi naturali essenziali di auto-organizzazione dal livello molecolare a quello della popolazione. Le caratteristiche universali dei processi autocatalitici collegano intrinsecamente queste aree distanti. Al di là delle dinamiche temporali, possono apparire modelli spaziotemporali convincenti quando i processi di trasporto sono combinati con reti autocatalitiche. Sia la diffusione, un processo di trasporto a livello molecolare, sia il movimento del fluido, l'avvezione, possono svolgere un ruolo costruttivo nello sviluppo di questi fenomeni. I modelli di Turing sono un esempio emblematico in cui l'autocatalisi combinata con feedback negativo e diffusione differenziale produce modelli auto-organizzati4.

Proprietà rilevanti delle reti pH-autocatalitiche: curva sigmoidale pH rispetto al tempo in batch (a), bistabilità in un CSTR (b) e fronte allungato in flusso laminare avverso (c). Schizzo del reattore a flusso con un diametro del tubo di 1 mm utilizzato negli esperimenti (d).

Bistabilità nel reattore a flusso nella reazione clorito-tetrationato (a). Il colore scuro corrisponde al pH alto e il colore chiaro al pH basso. Il grafico spazio-temporale rappresenta la dinamica spazio-temporale al centro del reattore (b). La dinamica locale rappresentativa è mostrata al centro dei canali 1 e 20 (c). La stabilità del flusso viene seguita all'ingresso dell'unità di miscelazione, dove un picco denota un riflusso (d). Diagramma della stabilità degli stati (F e T) lungo il tubo (e). Condizioni sperimentali: \([\hbox {ClO}_{2}^-]_0\) = 19 mM, \([\hbox {S}_{4}\hbox {O}_{6}^{2- }]_0\) = 5 mM, \(\left[ {{\text{H}}_{2} {\text{SO}}_{4} } \right]_{0}\) = 0,6 mM , \(v_0\) = 96 mL/h, u= 3,4 cm/s, T= 25 \(^{\circ }\hbox {C}\).

Eccitabilità nel reattore a flusso nella reazione bromato-solfito (a). Il colore scuro corrisponde al pH alto e il colore chiaro al pH basso. Il grafico spazio-temporale rappresenta la dinamica spazio-temporale al centro del reattore (b). La dinamica locale rappresentativa è mostrata al centro dei canali 1, 3 e 22 (c). La stabilità del flusso viene seguita all'ingresso dell'unità di miscelazione, dove un picco denota un riflusso (d). Profili rappresentativi dei due diversi fronti (e). Condizioni sperimentali: \([\hbox {BrO}_{3}^{-}]_0\) = 30 mM, \([\hbox {SO}_{3}^{2-}]_0\) = 60 mM, \([\hbox {H}_{2}\hbox {SO}_{4}]_0\) = 5 mM, \(v_0\) = 40 mL/h, u= 1,4 cm/s, T = 25 \(^{\circ }\hbox {C}\).

10^3\)). We aimed to explore the effect of the linear residence time ramp alongside the reactor on the dynamics of the autocatalytic reactions. The operation of long laminar flow reactors can be described as a series of well-mixed reactors (tanks-in-series model), where a number of equally sized ideal CSTRs are connected21. Therefore, long laminar flow reactors can easily collect time-series data22. Following this idea, we anticipate that bistability and the related dynamical phenomena which appear in a CSTR could be observed in a flow reactor. We used hydrogen ion, and hydroxide ion autocatalytic reactions in the experiments, which produce a significant pH drop, and the variation of pH can be followed by indicators./p>6\), dark color) state in the central part of the reactor (Fig. 2a). At this condition, the F state is stable until perturbations in the flow occur./p>5.5 (bromocresol green) and pH>9.5 (thymol blue). The behavior of the reactions in a batch reactor was investigated using a glass electrode (Hanna) in a 25 mL thermostated reactor./p>